加里波第的行军最终以围攻加埃塔（Gaeta）结束，在那里最后一位波旁王朝（Bourbons）成员被驱逐，加里波第以撒丁王国（Kingdom of Sardinia）维克托·伊曼纽尔二世（Victor Emmanuel II）的名义宣布他为独裁者。

西西里在1860年10月21日的公投中成为撒丁王国的一部分，超过75%的西西里人支持合并（尽管并非所有人都被允许投票）。

因此，在1861年3月17日，西西里成为意大利王国（Kingdom of Italy）的一部分。

尽管意大利王国在现代基础设施方面进行了大量投资，西西里的经济（以及更广泛的梅佐乔尔诺（mezzogiorno）经济）在意大利统一后依然相对不发达，这导致了一波前所未有的移民潮。

1894年，被称为西西里法西（Fasci Siciliani）的工人和农民组织抗议岛上恶劣的社会和经济状况，但几天内就遭到镇压。

1908年12月28日的梅西纳地震（Messina earthquake）导致超过80,000人遇难。

这一时期也标志着西西里黑手党（Sicilian mafia，亦称为Cosa Nostra）与意大利政府首次接触。

黑手党的起源仍不确定，但普遍认为它在18世纪初期以私人执法者的角色出现，雇佣来保护地主和商人的财产免受经常袭击乡村和城镇的强盗（briganti）侵害。

意大利王国对抗黑手党的斗争充满争议和模糊。

意大利宪兵（Carabinieri，意大利的军事警察）和有时意大利军队常常参与与黑手党成员的斗争，但由于黑手党与地方政府之间的秘密合作，以及意大利司法系统的薄弱，他们的努力往往无效。

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在1920年代，法西斯政权开始对黑手党采取更强硬的军事行动，由被称为“铁总督”（Iron Prefect）的切萨雷·莫里（Cesare Mori）领导，他因铁腕运动而闻名。

这是首次针对西西里黑手党的行动取得了显着成功。

1943年7月10日，盟军对西西里展开了侵攻。

为了准备这次入侵，盟军重新激活了黑手党以协助他们。

西西里的入侵导致了7月25日的危机。

总体而言，盟军的胜利者受到西西里的热烈欢迎。

意大利于1946年成为共和国，作为意大利宪法的一部分，西西里成为五个享有特殊地位的自治区之一。

意大利的部分土地改革和意大利政府的南方基金（Cassa per il Mezzogiorno，Fund for the South）在1950年至1984年期间的特别资金帮助了西西里经济。

在此期间，岛上的经济和社会条件因公路和机场等基础设施的投资以及工业和商业区域的建设而普遍改善。

1980年代，黑手党在法官乔瓦尼·法尔科内（Giovanni Falcone）和保罗·博尔塞利诺（Paolo Borsellino）领导的另一次运动中受到削弱。

在1990年至2005年间，失业率从约23%降至11%。